③离子结构:氯离子最外层有8个电子,因而很
稳定 左为氯离子 右为氯
原子物理性质
①颜色\气味\状态:通常情况下为有刺激性气味的黄绿色的气体。
②
密度:比空气密度大,标况时是ρ=M/V(m)=(71g/mol)/(22.4L/mol)=3.17g/L 。
③易液化。熔沸点较低,在101kPa下,熔点-107.1°C,沸点-34.6°C,降温加压可将氯气液化为液氯,液氯即Cl2,其与氯气物理性质不同,但化学性质基本相同。
④溶解性:可溶于水,且易溶于有机溶剂,难溶于饱和食盐水。1体积水在常温下可溶解2体积氯气,形成
氯水,密度为3.170g/L,比空气密度大。
化学性质
毒性
氯气是一种有毒气体,它主要通过呼吸道侵入人体并溶解在黏膜所含的水分里,生成次氯酸和盐酸,对上呼吸道黏膜造成有害的影响:次氯酸使组织受到强烈的氧化;盐酸刺激
黏膜发生炎性肿胀,使呼吸道黏膜浮肿,大量分泌黏液,造成呼吸困难,所以氯气中毒的明显症状是发生剧烈的咳嗽。症状重时,会发生肺水肿,使循环作用困难而致死亡。由食
道进入人体的氯气会使人恶心、呕吐、胸口疼痛和腹泻。1L空气中最多可允许含氯气0.001毫克,超过这个量就会引起人体中毒。
助燃性
在一些反应中,氯气可以支持燃烧。
【例】
现象:钠在氯气里剧烈燃烧,产生大量的白烟。
2Na+Cl2=点燃=2NaCl
现象:红热的铜丝在氯气里剧烈燃烧,瓶里充满棕黄色的烟,加少量水后,溶液呈蓝绿色。
Cu+Cl2=点燃=CuCl2
现象:铁丝在氯气里剧烈燃烧,瓶里充满棕色烟,加少量水后,溶液呈黄色。
2Fe+3Cl2=点燃=2FeCl3
与金属反应
【例】
钠在氯气中燃烧生成氯化钠
化学方程式:2Na+Cl?=2NaCl(条件:点燃)
现象:j见上
注:氯气具有强氧化性,一定条件下可与除Pt、Au外所有金属反应,而与Fe、Cu等变价金属反应则生成高价金属氯化物
常温下,干燥氯气或液氯不与铁反应,所以可用钢瓶储存氯气。
与非金属反应
【例】
1、与氢气的反应
H2+Cl2=点燃=2HCl(工业制盐酸方法)
现象:H?在Cl?中安静地燃烧,发出苍白色火焰,瓶口处出现白雾。
H2+Cl2=光照=2HCl
现象:见光爆炸,有白雾产生。
2、与磷的反应
2P+3Cl2=点燃=2PCl3(液体农药,雾)
2P+5Cl2=点燃=2PCl5(固体农药,烟)
现象:产生白色烟雾
3、与其他非金属的反应
实验证明,在一定条件下,氯气还可与S、C、Si等非金属直接化合
与水反应
在该反应中,氧化剂是Cl?,还原剂是也是Cl2,在水中有汽化现象。
化学方程式是: Cl?+H?O=HCl+HClO(这是可逆反应)
与碱溶液反应
【例】
Cl?+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O
2Cl?+2Ca(OH)2=CaCl?+Ca(ClO)?+2H2O
上述两反应中,Cl?作氧化剂和还原剂,有汽化现象。
与盐溶液反应
【例】
Cl?+2FeCl?=2FeCl?
8、与气体的反应
Cl?的化学性质比较活泼,容易与多种可燃性气体发生反应。
如:H?、C?H?等。
用途
①消毒(温馨小提示:自来水常用氯气消毒,1L水里约通入0.002g氯气,消毒原理是其与水反应生成了次氯酸,它的强氧化性能杀死水里的病菌。而之所以不直接用次氯酸为
自来水杀菌消毒,是因为次氯酸易分解难保存、成本高、毒性较大,则用氯气消毒可使水中次氯酸的溶解、分解、合成达到平衡,浓度适宜,水中残余毒性较少)
②制盐酸
③制漂白粉
④制多种农药(如六氯代苯,俗称666)
⑤制氯仿等有机溶剂
⑥制塑料(如聚氯乙烯塑料)等
制取 1.工业生产中用直流电电解饱和食盐水法来制取氯气:
2NaCl+2H?O=(通电) H?↑+Cl?↑+2NaOH
2.实验室通常用氧化HCl或
浓盐酸的方法来制取氯气,常见的氧化剂有:MnO?、K?Cr?O7(
重铬酸钾)、KMnO?、KClO?、Ca(ClO)2,发生的反应分别是:
4HCl(浓)+MnO? =(加热)MnCl?+Cl?↑+2H?O[课本上的制法,比较浪费盐酸,家庭实验推荐用次氯酸钙[漂白粉]与稀盐酸反应,注意最好用稀盐酸,浓盐酸会造成浪费,且反应速率过快。]
14HCl+K?Cr?O7=2KCl+2CrCl3+7H?O+3Cl?↑[此反应用的盐酸比较稀的话,微热即可反应,没有盐酸可用一种非还原性酸和氯化钠的混合物代替,也可产生氯气]
16HCl+2KMnO?=2KCl+2MnCl?+8H?O+5Cl?↑[此反应用的盐酸比较稀的话,微热即可反应,没有盐酸可用一种非还原性酸和氯化钠的混合物代替,也可产生氯气]
6HCl[浓]+KClO?=KCl+3H?O+3Cl?↑[此反应有一部分会发生2KClO3+4HCl[稀]===2KCl+Cl2↑+2H2O+2ClO2↑,因此制的的Cl2不纯。]
+ 4HCl+Ca(ClO)2=CaCl?+2H?O+2Cl?↑{此反应需要的盐酸很稀,1mol/L便可以剧烈反应}
如不用浓盐酸,亦可用NaCl(固体)跟浓硫酸来代替.如:
2NaCl+MnO?+3H?SO?(加热)=2NaHSO?+MnSO?+Cl?↑+2H?O
也可用非金属之间的置换反应:
2HCl + F?=2HF + Cl?↑
氟气为强氧化物,
氢氟酸为氧化性酸,不得使用任何玻璃、金属器材(包括铂、金),应使用塑料器材!
生产历史
氯气的生产方法经历了漫长的发展过程.1774年瑞典化学家舍勒用软锰矿(含有二氧化锰)和浓盐酸作用,首先制得了氯气:
4HCl(浓)+MnO?= MnCl?+2H?O+Cl?↑(条件:加热)
然而,由于当时还不能够大量制得盐酸,故这种方法只限于实验室内制取氯气.后来法国化学家贝托雷把氯化钠、软锰矿和浓硫酸的混合物装入铅蒸馏器中,经过加热制得了氯气:
2NaCl+3H?SO?(浓)+MnO?=2NaHSO?+MnSO?+2H?O+Cl?↑(条件:加热)
因为此法原料易得,所以,自1774年舍勒制得氯气到1836年止,人们一直沿用贝托雷发明的方法来生产氯气.
1836年古萨格发明了一种焦化塔,用来吸收路布蓝法生产纯碱(Na?CO?)的过程中排出的氯化氢气体(以前这种含氯化氢的气体被认为是一种废气,从古萨格开始,才得到了充分利用)得到盐酸,从此盐酸才成为一种比较便宜的酸,可以广为利用.舍勒发明的生产氯气的方法,经过改进,到此时才成为大规模生产氯气的方法.
1868年狄肯和洪特发明了用氯化铜作
催化剂,在加热时,用空气中的氧气来氧化氯化氢气体制取氯气的方法:
4HCl+O?=2H?O+2Cl?↑
这种方法被称为狄肯法(又译为地康法).
上面这些生产氯气的方法,虽然在历史上都起过一定的作用,但是它们与电解法生产氯气相比,无论从经济效益还是从生产规模上,都大为逊色.当电解法在生产上付诸实用时,上述生产氯气的方法就逐渐被淘汰了.
电解法的诞生要追溯到1833年.法拉第经过一系列的实验,发现当把电流作用在氯化钠的水溶液时,能够获得氯气:
2NaCl+2H?O =2NaOH+H?↑+Cl?↑
后来,英国科学家瓦特也发现了这种方法,并在1851年获得了一份关于生产氯气的英国专利.但是由于当时没有实用的直流发电机以产生足够的电流,所以电解法也只能停留在实验室规模,不能付诸工业生产,而被束之高阁.一直到十九世纪七十至八十年代,出现了比较好的直流发电机,电解法才得到广泛的应用.从此,氯气的工业生产跨入了一个新纪元.
氯气生产 工业上氯气主要由电解食盐水溶液制得(见氯碱生产过程);此外,氯气也由
盐酸回收取得,例如:气态氯化氢的催化氧化;用
二氧化硫直接氧化氯化氢;盐酸水溶液的
电解等。极少量的氯气是钠、钙、镁的熔融氯化物电解的副产品。
氯气液化 氯气通常可直接利用,但为了制取纯净的氯气,并考虑贮运的方便,而把一部分氯气进行液化制成液氯,用钢瓶或槽车运往用户。生产中,将从
电解槽出来的热氯气(其中含有少量氢、氧和二氧化碳等杂质),用冷水洗涤或在
换热器内冷凝脱水,再用硫酸干燥(必要时可以液氯洗涤以除去水分和杂质),然后送去液化。因湿氯对铁有腐蚀作用,液化前氯中水分应低于50ppm。
氯气液化的温度和压力范围很大,工业生产上分为低压法、中压法和高压法。低压法在氯气为0.078~0.147MPa(表压),冷却温度为-35~-40℃下进行液化。中压法在氯气为0.245~0.49MPa,冷却温度为-15~-20℃下进行液化。高压法的氯气为0.98~1.17MPa,用15~25℃水冷却即可液化。高压法比低压法能耗低,循环水用量少,但设备费用较高,适于大规模生产使用,中、小型氯碱厂多采用中压法。液化率由氯中含氢量来决定。液化尾气中含氢不得超过4%(体积)。尾气含60%~70%的氯气可作为合成盐酸、氯苯、次氯酸盐的原料气,也可经过深度净化精制,使液化率达到98%~99%。
安全贮运
液氯在生产和贮运中易发生下列问题:①液化尾气中氯气、氢气与空气的混合气爆炸;②包装容器中残存有机物杂质与氯气反应爆炸;③水和食盐水溶液中铵盐带入液化系统,
会使液氯中三氯化氮积累而引起爆炸。当液氯蒸发用完后,所用容器均须用水和碱水冲洗,以除去被三氯化氮污染的液氯后,方能修理和使用。氯是剧毒物,生产中对受压容器等
设备应严格要求,防止氯气泄漏。空气中氯气允许浓度不大于1ppm。
毒理学简介
人吸入LCLo: 500 ppm/5M。
大鼠吸入LC50: 293 ppm/1H。小鼠吸入LC50: 137 ppm/1H。
氯气吸入后,主要作用于气管、支气管、细支气管和肺泡,导致相应的病变,部分氯气又可由呼吸道呼出。人体对氯的嗅阈为0.06mg/m^3; 90mg/m^3,可致剧咳; 120~
180mg/m^3, 30~60min可引起中毒性肺炎和肺水肿; 300mg/m^3时,可造成致命损害; 3000mg/m^3时,危及生命; 高达30000mg/m^3时,一般滤过性防毒面具也无保护作用。
中毒机理:氯气吸入后与粘膜和呼吸道的水作用形成氯化氢和新生态氧。氯化氢可使上呼吸道粘膜炎性水肿、充血和坏死; 新生态氧对组织具有强烈的氧化作用,并可形成具细胞
原浆毒作用的臭氧。氯浓度过高或接触时间较久,常可致深部呼吸道病变,使细支气管及肺泡受损,发生细支气管炎、肺炎及中毒性肺水肿。由于刺激作用使局部平滑肌痉挛而加剧通
气障碍,加重缺氧状态; 高浓度氯吸入后,还可刺激迷走神经引起反射性的心跳停止。
临床表现
急性中毒主要为呼吸系统损害的表现。
a. 起病及病情变化一般均较迅速。
b. 可发生咽喉炎、支气管炎、肺炎或肺水肿,表现为咽痛、呛咳、咯少量痰、气急、胸闷或咯粉红色泡沫痰、呼吸困难等症状,肺部可无明显阳性体征或有干、湿性罗音。有时伴有恶心、呕吐等症状。
c. 重症者尚可出现急性呼吸窘迫综合征,有进行性呼吸频速和窘迫、心动过速,顽固性低氧血症,用一般氧疗无效。
d. 少数患者有哮喘样发作,出现喘息,肺部有哮喘音。
e. 极高浓度时可引起声门痉挛或水肿、支气管痉挛或反射性呼吸中枢抑制而致迅速窒息死亡。
f. 病发症主要有肺部继发感染、心肌损害及气胸、纵隔气肿等。
g. X线检查:可无异常,或有两侧肺纹理增强、点状或片状边界模糊阴影或云雾状、蝶翼状阴影。
h. 血气分析:病情较重者动脉血氧分压明显降低。
i.
心电图检查:中毒后由于缺氧、肺动脉高压以及植物神经功能障碍等,可导致心肌损害及心律失常。
眼损害:氯可引起急性结膜炎,高浓度氯气或液氯可引起眼灼伤。
皮肤损害:液氯或高浓度氯气可引起皮肤暴露部位急性皮炎或灼伤。
处理
吸入气体者立即脱离现场至空气新鲜处,保持安静及保暖。眼或皮肤接触液氯时立即用清水彻底冲洗。
吸入后有症状者至少观察12小时,对症处理。吸入量较多者应卧床休息,吸氧,给舒喘灵气雾剂、喘乐宁(Ventolin)或5%碳酸氢钠加地塞米松等雾化吸入。
急性中毒时需合理氧疗; 早期、适量、短程应用肾上腺糖皮质激素; 维持呼吸道通畅; 防治肺水肿及继发感染,参见<急性刺激性气体中毒性肺水肿的治疗>;
其他对症处理。
眼及皮肤灼伤按酸灼伤处理,参见<化学性眼灼伤的治疗>和<化学性皮肤灼伤的治疗>。
标准
车间空气卫生标准:中国MAC 1 mg/m^3; 美国ACGIH TLV-STEL 2.9 mg/m^3 (1 ppm); TLV-TWA 1.5 mg/m^3 (0.5 ppm)
中国职业病诊断国家标准:职业性急性氯气中毒诊断标准及处理原则GB4866-1996。
危规:GB2.3类23002(液化的)。原铁规:剧毒气体,31001。UN NO.1017。IMDG CODE 2028页,2类。副危险6.1 。
常用方程式
Cl2 + H2O ==(可逆号) Cl- + H+ + HClO
Cl2 + 2OH- == Cl- + ClO- + H2O
Cl2 + 2OH- == Cl- + ClO- + H2O
Cl2 + 2I- == 2Cl- + I2
Cl2 + H2SO3 + H2O == 2Cl- + SO42- + 4H+
Cl2 + H2S == 2Cl- + 2H+ + S↓
Cl2 + 2Fe2+ == 2Fe3+ + 2Cl-(向FeBr2溶液中少量Cl2)
3Cl2 + 2Fe2+ + 4Br- == 2Fe3+ + 2Br2 + 6Cl-(足量Cl2)
2Cl2 + 2Fe2+ + 2Br- == 2Fe3+ + Br2 + 4Cl- (当n(FeBr2)/n(Cl2)= 1 :1时)
8Cl2 + 6Fe2+ + 10Br-== 6Fe3+ + 5Br2 + 16Cl- (当n(FeBr2)/n(Cl2)= 3 :4时)
Cl2 + 2I- == 2Cl- + I2
Cl2 + 2I- == I2 + 2Cl-(向FeI2溶液中通入少量Cl2)
3Cl2 + 2Fe2+ + 4I-== 2Fe3+ + 2I2 + 6Cl- (足量Cl2)
4Cl2 + 2Fe2+ + 6I- == 2Fe3+ + 3I2 + 8Cl- (当n(FeI2)/n(Cl2)= 3 :4时)
2Cl- + 4H+ + MnO2== Mn2+ + Cl2↑+ 2H2O
Cl- + Ag+ == AgCl↓
ClO- + H+ == HClO
ClO- + SO2 +H2O == 2H+ + Cl- + SO42-
ClO- + H2O= HClO + OH-
氯气的发现
氯气的发现应归功于瑞典化学家舍勒。舍勒是18世纪中后期欧洲的一位相当出名的科学家,他从少年时代起就在药房当学徒,他迷恋实验室工作,在仪器、设备简陋的实验室里他
做了大量的化学实验,涉及内容非常广泛,发明也非常多,他以其短暂而勤奋的一生,对化学做出了突出的贡献,赢得了人们的尊敬。
舍勒发现氯气是在1774年,当时他正在研究软锰矿(
二氧化锰),当他使软锰矿与浓盐酸混合并加热时,产生了一种黄绿色的气体,这种气体的强烈的刺激性气味使舍勒感到极为难受,
但是当他确信自己制得了一种新气体后,他又感到一种由衷的快乐。
舍勒制备出氯气以后,把它溶解在水里,发现这种水溶液对纸张、蔬菜和花都具有永久性的漂白作用;他还发现氯气能与金属或金属氧化物发生化学反应。从1774年舍勒发现氯气
以后,到1810年,许多科学家先后对这种气体的性质进行了研究。这期间,氯气一直被当作一种化合物。直到1810年,戴维经过大量实验研究,才确认这种气体是由一种化学元素组成的
物质。他将这种元素命名为chlorine,这个名称来自希腊文,有“绿色的”意思。我国早年的译文将其译作“绿气”,后改为氯气。
居家氯气中毒 家用
84消毒液 与 洁厕液混用会导致氯气中毒
因为84主要成分为NaClO 洁厕液主要成分为盐酸
两者相遇 产生大量热 并放出氯气